1 要認(rèn)真選擇染料
1.1一定要采用超細(xì)粉染料染色。
用于軋染的染料,80%以上的染料顆粒、直徑要小于2 微米 ,且無大顆粒存在。
這是因?yàn),染料的顆粒越大,單位重量的染料表面積越小,與還原液接觸的反應(yīng)面積越小,汽蒸還原時(shí),還原速率越低還原溶解程度越差。在連續(xù)軋染中,染料的還原溶解、以及向纖維內(nèi)部的擴(kuò)散、染著,是在短時(shí)間內(nèi)完成任務(wù)的(一般是60-90s ),因此,染料還原速率的快慢,還原溶解狀態(tài)的好壞,對(duì)染料的勻染透染影響很大。
染料的透染性差,勢(shì)必要造成“浮色”增加,染色牢度下降。尤其是磨擦牢度。
生產(chǎn)實(shí)踐證明,染料顆粒細(xì)小,軋染懸浮液穩(wěn)定,不容易沉淀,勻染透染性也好,得色量相對(duì)也高。
顆粒細(xì)度的測(cè)定方法:
最簡(jiǎn)便實(shí)用的方法是采用濾紙滲圈法。即配5g/L的染液,吸取0.2ml,滴在濾紙中央,晾干后,觀察染料的擴(kuò)散情況。當(dāng)擴(kuò)散形成的圓圈有3-5㎝(直徑),圓內(nèi)無水印,圓心無色點(diǎn)色圈,擴(kuò)散均勻,外圈有一圈深色時(shí)為好。
當(dāng)今,市售的還原染料,應(yīng)該是超細(xì)粉的防塵顆粒,具有較好的水中擴(kuò)散性和良好的懸浮體抗凝聚性(染料中含有大量的分散劑),無需砂磨,直接打漿即可軋染。然而,實(shí)際測(cè)試表明,不同生產(chǎn)廠家,不同品種的染料,其水中擴(kuò)散性和懸浮體抗凝聚性良莠不齊,因此,應(yīng)用前的細(xì)度測(cè)定,是必要的。
對(duì)顆粒粗、擴(kuò)散性能差的品種,盡量不用。必須使用時(shí),一定要加入效果好的分散劑,進(jìn)行砂磨。
1.2要選用皂洗效應(yīng)小的染料
所謂皂洗效應(yīng),是指染著在纖維上的染料,經(jīng)皂洗處理,色光深淺會(huì)發(fā)生改變。
實(shí)驗(yàn)表明,多數(shù)還原染料“皂洗效應(yīng)”明顯。即浸軋?jiān)诳椢锷系娜玖希?jīng)還原、氧化,在皂洗前后色光變化顯著。
表1常用還原染料皂洗前后色光的變化
染料名稱 |
皂洗前后色光變化 |
染料名稱 |
皂洗前后色光變化 |
橄欖綠B |
黃棕光消失、明顯變蘭光 |
艷綠FFB |
蘭光加重 |
灰BG |
明顯轉(zhuǎn)紅光、有淺色效應(yīng) |
卡其2G |
顯著轉(zhuǎn)綠 |
深蘭BO |
蘭光消退、變紅蓮色 |
棕G |
轉(zhuǎn)灰綠光 |
蘭RSN |
蘭青光消退、變紅光亮蘭 |
棕GG |
轉(zhuǎn)灰綠光 |
深蘭VB |
蘭灰光消失、變紅光暗蘭 |
棕RRD |
顯著變紅 |
灰BM |
紅光消退、轉(zhuǎn)青灰光 |
棕BR |
黃光加重 |
黃G |
紅光加重、較艷亮 |
棕R |
變艷亮 |
桃紅R |
顯著轉(zhuǎn)黃光 |
|
|
艷紫2R |
轉(zhuǎn)紅光 |
|
|
蘭GCDN |
顯著轉(zhuǎn)紅光 |
|
|
漂蘭BC |
紅光加重 |
|
|
皂洗色變的原因:
這是因?yàn)榻堅(jiān)诶w維上的染料,經(jīng)汽蒸→氧化處理后,在纖維上的存在狀態(tài)是亞穩(wěn)定態(tài)而不是穩(wěn)定態(tài)。即,染著在纖維上的染料,皂洗中在濕熱條件下,會(huì)發(fā)生以下三方面的改變:
⑴氧化后,染料隱色體轉(zhuǎn)為不溶性染料,對(duì)纖維親和力下降,在皂洗過程中,這些處于高度分散狀態(tài)的染料分子會(huì)發(fā)生移動(dòng),形成聚集,甚至形成晶體---結(jié)晶狀態(tài)改變。
⑵染料分子的取向,在皂洗過程中,也會(huì)從與纖維分子鏈的平行狀態(tài),變?yōu)榕c纖維分子鏈垂直狀態(tài)---取向度改變。
⑶在皂洗過程中,染料分子還會(huì)異構(gòu)化(順式←→反式)------ 結(jié)構(gòu)構(gòu)型改變。
正因?yàn)槔w維上的染料,在皂洗過程中,在結(jié)晶、取向、構(gòu)型等方面發(fā)生了改變,而導(dǎo)致染料的吸光性變化、纖維的染色色光改變。實(shí)驗(yàn)表明,要使染著在纖維上的染料,從亞穩(wěn)態(tài)變?yōu)榉(wěn)定態(tài),即充分發(fā)色,色光穩(wěn)定。不同品種的還原染料所需要的皂洗時(shí)間是不同的,而且差距很大。
表2 常用還原染料所需皂洗時(shí)間
染料名稱 |
基本發(fā)色 |
充分發(fā)色 |
沸溫皂洗(分) |
沸溫皂洗(分) |
80℃皂洗(分) |
橄欖綠B
灰BG
深蘭BO
蘭RSN
深蘭VB
灰BM
黃G
桃紅R
艷紫2R
蘭GCDN
漂蘭BC
艷綠FFB
卡其2G
棕G
棕GG
棕RRD
棕BR
棕R |
2
1
6
2
4
3
1
5
1
1
1
1
2
4
4
5
0.5
1 |
8
3
8
6
8
7
3
20
6
4
3
2
7
15
15
10
1
3 |
25
15
15
10
20
15
10
40
20
15
10
10
20
30
30
20
5
10 |
從表2可看出:要達(dá)到基本發(fā)色程度需的皂洗時(shí)間,快者要1分鐘以上,慢者要4分鐘以上,要達(dá)到充分發(fā)色程序,起碼要4-5分鐘以上。
而在現(xiàn)實(shí)的連續(xù)軋染生產(chǎn)中,由于軋染設(shè)備的限制,當(dāng)車速為45-50m/min時(shí),其皂洗時(shí)間一般只有40-30秒,不要說達(dá)不到“充分發(fā)色”程度,就是“基本發(fā)色”程度也達(dá)不到。
顯然,纖維上的染料發(fā)色不充分,織物色光處于亞穩(wěn)態(tài),在以后的皂洗牢度測(cè)試時(shí),勢(shì)必要產(chǎn)生顯著的色光異變,造成皂洗牢度原樣褪變色達(dá)不到4級(jí)外銷要求(一般只能達(dá)到3級(jí)左右)。
因此,染色時(shí)應(yīng)盡量選擇皂洗色變性小的,皂洗發(fā)色容易的染料使用。這樣,不僅可以顯著改善皂洗褪變色牢度,而且還可以明顯減小落布色差。
比如:染深藍(lán)色或藏青色時(shí),
如果采用深蘭VB、深蘭BO來拼色,其皂洗原樣褪變色一般很差。這是因?yàn)樯钐mBO的皂洗色變性很大的緣故。
注:VB深蘭組成 藍(lán)RSN 46.7%
深藍(lán) BO 39.6%
橄欖綠B 13.7%
如果采用蘭RSN為主體拼色,不僅高溫皂洗褪變色牢度明顯提高,濕摩擦牢度也會(huì)得到明顯改善。
2 要合理制訂工藝
2.1 預(yù)烘
浸軋染液后的預(yù)烘,一定要溫和。因?yàn)榻堅(jiān)诶w維上的染料,此時(shí)呈不溶性的分散狀態(tài),對(duì)纖維的親和力很低,高溫急烘會(huì)使染料微粒從內(nèi)向外泳移,造成纖維表層染料聚集,這不僅會(huì)影響布面的勻染效果,而且會(huì)給染料的還原、溶解、擴(kuò)散造成困難,使染色結(jié)果得色量降低,摩擦牢度下降。
為此,(1)紅外線不要與織物靠得太近,只要能烘掉總帶液量20%左右的自由水分即可。(2)第一組烘箱溫度要控制在80℃以內(nèi),不宜過高;第二組烘箱溫度可控制在100℃左右,將織物烘至7~8成干即可上烘筒烘燥。
2.2 汽蒸
汽蒸前,纖維上的染料為不溶性氧化態(tài)的微粒,并未染著在纖維上,要在70~90秒汽蒸時(shí)間內(nèi),完成還原、溶解、擴(kuò)散、染著的全過程,對(duì)汽蒸條件的要求,顯然是很高的。
倘若汽蒸條件不當(dāng),染料還原溶解擴(kuò)散不良,不但布面勻染性差,得色量低,對(duì)染色牢度的影響也很大。所以,汽蒸條件一定要合理。
2.2.1 燒堿保險(xiǎn)粉用量
纖維上不溶性的染料微粒,在燒堿和保險(xiǎn)粉的存在下,經(jīng)高溫汽蒸,才能轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苄缘碾[色體鈉鹽,進(jìn)而與纖維發(fā)生染著作用。因此,燒堿和保險(xiǎn)粉必須保持足量,但要適當(dāng)。用量過多或過少都會(huì)給染色質(zhì)量造成危害。
例一, 燒堿、保險(xiǎn)粉用量過高,在車速較慢、汽蒸時(shí)間過長(zhǎng)的情況下,一些藍(lán)蒽酮類染料(如RSN藍(lán)),會(huì)發(fā)生“過還原”。使色澤鮮艷度顯著下降,而且由于親和力降低,使染色牢度也受到明顯的影響。
例二, 分子中含有鹵素基的染料如還原漂藍(lán)BC等。
在燒堿、保險(xiǎn)粉濃度過高,高溫汽蒸時(shí)間稍長(zhǎng)時(shí),會(huì)發(fā)生脫鹵現(xiàn)象,分子結(jié)構(gòu)中二個(gè)氯原子脫落,變成藍(lán)蒽酮的隱色體即RSN蘭。也可以加入10~20g/l的尿素,保持還原液的穩(wěn)定性。
氧化后,其色光嚴(yán)重變紅,耐氯牢度顯著下降。
例三, 一些含有酰胺結(jié)構(gòu)(-C-N-)的染料品種,燒堿濃度過高,在高溫下,有可能水解,會(huì)生成色澤較深的氨基化合物,使色光改變,染色牢度下降。
如:還原棕R、金橙3G、橄欖綠R等。
例四, 燒堿用量不足時(shí),隱色體不能穩(wěn)定地溶解在水中,會(huì)產(chǎn)生染料分子異構(gòu)化(重排)
如還原藍(lán)RSN,分子重排后會(huì)變成紫色難溶的蒽酚酮化合物
藍(lán)蒽酮類染料最容易發(fā)生(如蘭RSN、GCDN、BC等)這種異構(gòu)現(xiàn)象。咔唑類蒽醌染料也會(huì)發(fā)生(如金橙3G、卡其2G、橄欖綠B、橄欖R、棕R、灰M等)
發(fā)生“異構(gòu)現(xiàn)象”的結(jié)果,染料失去水溶性,無法向纖維內(nèi)部擴(kuò)散染著,即影響得色量,又會(huì)使浮色增加,降低染色牢度。
生產(chǎn)實(shí)踐表明:100%燒堿與100%保險(xiǎn)粉,以1:1為宜。
燒堿用量過多,會(huì)使染料隱色體溶解度增大,得色淺。
燒堿用量過少,不利于染料還原溶解上染,不僅得色淺,而且染色鮮艷度和色牢度顯著下降。
燒堿、保險(xiǎn)粉的實(shí)際用量,視染料濃度、設(shè)備條件而定。
干布還原時(shí)補(bǔ)充液濃度
經(jīng)驗(yàn)用量為(g/L) 淺色 中色 深色
100%燒堿 15-20 20-25 25以上
100%H/S 15-20 20-25 25以上
還原液糟中的濃度,約為補(bǔ)充液的70-80%。
初開車時(shí),由于蒸箱內(nèi)有空氣殘留,會(huì)消耗保險(xiǎn)粉。所以,在開車前,水封口內(nèi)要追加保險(xiǎn)粉5g/L左右,以確保染料能充分還原溶解。
2.2.2汽蒸溫度和時(shí)間
不同結(jié)構(gòu)的還原染料,其還原的難易程度和還原速度的快慢不同。
染料還原的難易程度以其隱色體的還原負(fù)電位值來表示的。
還原染料隱色體的還原負(fù)電位都在1000mV以下,保險(xiǎn)粉的還原負(fù)電位在1000mV以上,足以還原所有的還原染料,只要H/S足量,染料還原的難易程度不必考慮。
值得注意的是還原反應(yīng)速度的快慢,即還原速率的高低。因?yàn)椴煌Y(jié)構(gòu)的還原染料,其還原速率相差很大。
如還原黃G和還原橙RF在NaOH 20g/L、H/S 20g/L、40℃條件下測(cè)試,其還原時(shí)間為:黃G10秒;橙RF100分鐘。
一般來說,靛系還原染料,特別是硫靛類還原染料,如桃紅R等,其隱色體的還原負(fù)電位低,還原容易。
而大多數(shù)蒽醌類還原染料,其隱色體的還原電位高,還原困難但還原速率較快。
在實(shí)際生產(chǎn)中由于還原汽蒸箱的限制,染料的還原溶解必須在70~90秒之內(nèi)完成。這就必須從二個(gè)方面來保證。
第一, 燒堿、保險(xiǎn)粉必須有足夠高的濃度
第二, 汽蒸要有足夠高的溫度。
生產(chǎn)實(shí)踐表明,汽蒸濕度必須保持飽和蒸汽102~103℃。蒸箱內(nèi)壓水柱保持10㎝。汽蒸還原時(shí)間保持70~90秒。(蒸箱容布量一般為60~80米)。
以上條件,足以保證纖維上的染料,完成還原、溶解、擴(kuò)散、染著全過程。還原時(shí)間過長(zhǎng),尤其是在燒堿、保險(xiǎn)粉足量的情況下,除正常的還原反應(yīng)外,還可能發(fā)生副反應(yīng),如:染料過還原、染料脫鹵、染料水解等,反而會(huì)給染色鮮艷度和染色堅(jiān)牢度造成影響。
實(shí)踐證明,還原汽蒸時(shí)間適當(dāng)短些,不容易發(fā)生副反應(yīng)。
2.2 氧化
經(jīng)汽蒸還原,擴(kuò)散進(jìn)入纖維并發(fā)生染著的染料隱色體,經(jīng)水洗、氧化便成不溶性的還原染料,呈高度分散狀態(tài)存在于纖維上。
多數(shù)還原染料容易氧化,其氧化速率較快,甚至通過水洗、透風(fēng)就可氧化,如還原蘭RSN、還原艷綠FFB等。
但有些染料則較維氧化,氧化速率較慢,如還原桃紅R,還原黃G等。也就是說,不同結(jié)構(gòu)的染料,其氧化性能不同。
在實(shí)際的連續(xù)軋染中,車速較快(40~50m/min),氧化時(shí)間較短(一格平洗槽的氧化時(shí)間約為10~12秒)。為了將不同結(jié)構(gòu)、氧化維易程度不同的染料,都能實(shí)現(xiàn)充分氧化,
必須采用氧化劑氧化。
用量:100% H2O2 1~1.5g/L
溫度:40~50℃
時(shí)間:?jiǎn)尾垩趸?透風(fēng)氧化或雙槽氧化。氧化時(shí)間約20~25秒。
實(shí)踐證明,以上氧化工藝是可行的。常用還原染料無論染淺、中、深色均能實(shí)現(xiàn)充分氧化。
纖維上的染料,只有在充分氧化的基礎(chǔ)上,經(jīng)皂洗,才能獲得濃艷、純正的色澤和良好的色牢度。
這里要注意:
雙氧水用量不宜過多,氧化溫度不宜過高。這是因?yàn)樵谘趸瘲l件劇烈的條件下,一些容易氧化的染料,會(huì)發(fā)生“過氧化”。使色光變呆滯、變灰暗。
如還原蘭RSN、漂蘭BC、橄欖綠B等均會(huì)發(fā)生。
對(duì)于容易過氧化的染料,氧化前應(yīng)盡量用流動(dòng)冷水沖洗,以去除織物上的燒堿,避免在帶堿的情況下氧化。因?yàn)槿玖想[色體比染料隱色酸的氧化速率快,帶堿氧化容易氧化過關(guān),使色光失去真實(shí)性,造成色偏,與標(biāo)樣不符。
2.4皂洗
皂洗的目的有二個(gè):
第一, 去除纖維表面的“浮色”,提高磨擦牢度。
第二, 促使纖維內(nèi)呈高度分散的染料,改變結(jié)晶狀態(tài)、取向狀態(tài)和構(gòu)型狀態(tài),使染色色光由亞穩(wěn)態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榉(wěn)定態(tài)。即,皂洗可以消除“皂洗效應(yīng)”對(duì)染色物色光、深淺的影響,使下機(jī)色光與深淺,更穩(wěn)定更真實(shí)。
可見,適當(dāng)?shù)脑硐刺幚,不僅對(duì)染色物的鮮艷度、皂洗原樣褪變色牢度、摩擦牢度有直接影響,而且對(duì)穩(wěn)定色光、減少色差也至關(guān)重要。
然而,不同結(jié)構(gòu)的還原染料,實(shí)現(xiàn)“基本發(fā)色”所需要的皂洗時(shí)間不同。
有些染料要1分鐘以上,如:還原蘭GCDN、還原黃G、還原灰BG、還原棕BR 、還原FFB、還原棕R 、還原艷紫2R
有些染料則要4分鐘以上,如:還原棕G、GG、棕RRD、深蘭VB、深蘭BO等。
現(xiàn)實(shí)問題是:
連續(xù)軋染機(jī)的皂洗蒸箱,容布量只有25~35m,因?yàn)槿菀撞剂慷,在沸溫條件下容易起縐。
而軋染車速考慮至生產(chǎn)效率,一般要在40~50m/min。
所以,皂洗箱的皂洗時(shí)間,只有30s~50s。
顯然,皂洗時(shí)間是不充分的。為此,必須采取以下措施:
第一, 由于溫度越高,染料發(fā)色所需的皂洗時(shí)間越短,所以,務(wù)必要在95~98℃高溫條件下皂洗,杜絕邊開車邊升溫的做法。否則,會(huì)因初開車階段皂洗溫度不夠,發(fā)色不良,造成前后色差以及牢度下降。
第二, 將皂洗蒸箱和后一格平洗槽做串聯(lián)皂洗。這樣可以使皂洗時(shí)間,維持在60秒左右。同時(shí),分二槽皂洗,由于后槽皂液清爽,其皂洗效果比一個(gè)大槽皂洗,效果更好。
第三, 皂洗時(shí),要加入1~2g/L螯合分散劑。
螯合分散劑具有優(yōu)異的分散、懸浮、攜污、陰垢功能,可防止設(shè)備和織物第二次沾污,可明顯提高皂洗效果。
皂洗劑盡量選用陰/非離子復(fù)合型的產(chǎn)品。因?yàn)檫@類表面活性劑,具有較強(qiáng)的分散乳化功能、攜污防沾功能。實(shí)踐表明,其皂洗凈效果,比單位一陰離子型皂洗劑更好。
綜合上述,還原染料連續(xù)軋染,只有恰恰當(dāng)選擇拼色染料與正確制訂生產(chǎn)工藝相結(jié)合,才會(huì)明顯改善色澤鮮艷度、染色堅(jiān)牢度和色光穩(wěn)定性,其染品才能真正達(dá)到外銷質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。